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Cobalt
Eigenschaften | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
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Allgemein | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Name, Symbol, Ordnungszahl | Cobalt, Co, 27 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Serie | Übergangsmetalle | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Gruppe, Periode, Block | 9, 4, d | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Aussehen | metallisch mit einem bläulich-gräulichen Farbton | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
CAS-Nummer | 7440-48-4 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Massenanteil an der Erdhülle | 37 ppm[1] | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Atomar [2] | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Atommasse | 58,933194(4)[3] u | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Atomradius (berechnet) | 135 (152) pm | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Kovalenter Radius | low-spin: 126 pm, high-spin: 150 pm | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Elektronenkonfiguration | [Ar] 3d7 4s2 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Austrittsarbeit | 5,0 eV[4] | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
1. Ionisierungsenergie | 760,4 kJ/mol | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
2. Ionisierungsenergie | 1648 kJ/mol | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
3. Ionisierungsenergie | 3232 kJ/mol | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
4. Ionisierungsenergie | 4950 kJ/mol | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Physikalisch [2] | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Aggregatzustand | fest | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Modifikationen | 2 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Kristallstruktur | hexagonal | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Dichte | 8,90 g/cm3 (20 °C)[5] | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Mohshärte | 5,0 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Magnetismus | ferromagnetisch | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Schmelzpunkt | 1768 K (1495 °C) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Siedepunkt | 3173 K[6] (2900 °C) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Molares Volumen | 6,67 · 10−6 m3/mol | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Verdampfungswärme | 390 kJ/mol[6] | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Schmelzwärme | 17,2[7] kJ/mol | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Schallgeschwindigkeit | 4720 m/s | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Spezifische Wärmekapazität | 421[1] J/(kg · K) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Elektrische Leitfähigkeit | 16,7 · 106 A/(V · m) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Wärmeleitfähigkeit | 100 W/(m · K) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Chemisch [2] | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Oxidationszustände | 2, 3 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Oxide (Basizität) | amphoter (neutral) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Normalpotential | −0,28 V (Co2+ + 2 e− → Co) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Elektronegativität | 1,88 (Pauling-Skala) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Isotope | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
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Weitere Isotope siehe Liste der Isotope | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
NMR-Eigenschaften | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Sicherheitshinweise | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
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Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen. |
Cobalt (chemische Fachsprache; standardsprachlich Kobalt; von lateinisch cobaltum „Kobold“) ist ein chemisches Element mit dem Elementsymbol Co und der Ordnungszahl 27. Cobalt ist ein ferromagnetisches Übergangsmetall aus der 9. Gruppe oder Cobaltgruppe des Periodensystems. In der älteren Zählweise zählt es zur 8. Nebengruppe oder Eisen-Platin-Gruppe. 1735 entdeckte der schwedische Chemiker Georg Brandt das bis dahin unbekannte Element und gab ihm den heutigen Namen.
Eine Besonderheit stellt die Atommasse des natürlich vorkommenden Cobalts dar, sie ist mit 58,93 größer als die mittlere Atommasse von Nickel mit 58,69, dem nächsten Element im Periodensystem. Diese Besonderheit gibt es auch zwischen Argon (39,95) und Kalium (39,10) sowie zwischen Tellur (127,60) und Iod (126,90).
Geschichte
Cobalterze und Cobaltverbindungen sind schon seit sehr langer Zeit bekannt und wurden vorwiegend zum Färben von Glas und Keramik verwendet (Cobaltblau). Im Mittelalter wurden sie häufig für wertvolle Silber- und Kupfererze gehalten. Da sie sich aber nicht verarbeiten ließen und wegen des Arsengehalts beim Erhitzen schlechte Gerüche abgaben, wurden sie als verhext angesehen. Angeblich hätten Kobolde das kostbare Silber aufgefressen und an seiner Stelle wertlosere silberfarbene Erze ausgeschieden. Neben Cobalt waren dies auch Wolfram- und Nickelerze. Diese Erze wurden von den Bergleuten dann mit Spottnamen wie Nickel, Wolfram (etwa „Wolfsspucke“, lat. lupi spuma) und eben Kobolderz, also Cobalt belegt.[11]
Erstmals dargestellt wurde Cobalt 1735 vom schwedischen Chemiker Georg Brandt.
Vorkommen
Cobalt ist ein seltenes Element mit einer Häufigkeit in der Erdkruste von ca. 0,004 %.[1] Damit steht es in der Liste der nach Häufigkeit geordneten Elemente an 30. Stelle.[5] Elementar kommt es nur äußerst selten in Meteoriten sowie im Erdkern vor. In vielen Mineralen ist Cobalt vertreten, kommt jedoch meist nur in geringen Mengen vor. Das Element ist stets mit Nickel, häufig auch mit Kupfer, Silber, Eisen oder Uran vergesellschaftet. Nickel ist dabei etwa drei- bis viermal so häufig wie Cobalt. Beide Metalle zählen zu den siderophilen Elementen und sind für basische und ultrabasische Magmatite charakteristisch.
Cobalt findet sich als Spurenelement in den meisten Böden. Es gibt eine Reihe Cobalterze, in denen sich das Cobalt durch Verwitterung oder andere Prozesse angereichert hat. Die wichtigsten sind: Cobaltit (veraltet Kobaltglanz; CoAsS), Linneit und Siegenit (veraltet und irreführend Kobaltnickelkies[12]; (Co,Ni)3S4), Erythrin (veraltet Kobaltblüte), Asbolan (veraltet Erdkobalt), Skutterudit (Speiskobalt, Smaltin, CoAs3) und Heterogenit (CoOOH). Der Cobaltgehalt der sulfidischen Erze ist aber gering (meist nur 0,1–0,3 %[13]).
Die weltweit bekannten Cobalt Reserven betragen 25 Millionen Tonnen.[14] Die wichtigsten Erzlagerstätten befinden sich in der Demokratischen Republik Kongo und in Sambia wo das Cobalt zusammen mit Kupfer auftritt, außerdem in Kanada, Marokko, Kuba, der Russische Föderation, Australien und den USA. Weitere 120 Millionen Tonnen Cobalt werden in der Erdkruste auf den Böden des Atlantischen, Pazifischen und des Indischen Ozeans vermutet.[14]
Die Staaten mit der größten Förderung
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Cobaltproduzenten
Vielfach wird Cobalt nicht in den Ländern raffiniert, in denen Cobalterze gefördert werden. Die folgende Tabelle des Cobalt Development Instituts - CDI[16] listet die Produzenten von metallischem Cobalt sowie Cobaltsalzen und deren Produktionsmengen auf[17][18]:
Name | Land | 2003 | 2004 | 2005 | 2006 | 2007 | 2008 | 2009 | 2010 | 2011 | 2012 | 2013 | |
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CDI Mit- glieder |
Ambatovy | Madagaskar | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 2083 |
BHPB/QNPL | Australien | 1800 | 1900 | 1400 | 1600 | 1800 | 1600 | 1700 | 2141 | 2631 | 2369 | 2281 | |
CTT | Marokko | 1431 | 1593 | 1613 | 1405 | 1591 | 1711 | 1600 | 1545 | 1788 | 1314 | 1353 | |
Eramet | Frankreich | 181 | 199 | 280 | 256 | 305 | 311 | 368 | 302 | 354 | 326 | 308 | |
Freeport Cobalt, früher OMG | Finnland | 7990 | 7893 | 8170 | 8580 | 9100 | 8950 | 8850 | 9299 | 10441 | 10547 | 10010 | |
Gecamines | Demokratische Republik Kongo | 1200 | 735 | 600 | 550 | 606 | 300[A 1] | 415 | 745 | 650 | 870 | 700 | |
Glencore, früher Xstrata | Norwegen | 4556 | 4670 | 5021 | 4927 | 3939 | 3719 | 3510 | 3208 | 3067 | 2969 | 3400 | |
ICCI | Kanada | 3141 | 3225 | 3391 | 3312 | 3573 | 3428 | 3721 | 3706 | 3853 | 3792 | 3319 | |
Sumitomo | Japan | 379 | 429 | 471 | 920 | 1084 | 1071 | 1332 | 1935 | 2007 | 2542 | 2747 | |
Umicore [A 2] | Belgien | 1704 | 2947 | 3298 | 2840 | 2825 | 3020 | 2150 | 2600 | 3187 | 4200 | 5415 | |
Vale Inco | Kanada | 1000 | 1562 | 1563 | 1711 | 2033 | 2200 | 1193 | 940 | 2070 | 1890 | 2240 | |
Chambishi Metals | Sambia | 4570 | 3769 | 3648 | 3227 | 2635 | 2591 | 235 | 3934 | 4856 | 5435 | 5000 | |
Gesamt CDI | 27952 | 28922 | 29455 | 29328 | 29491 | 28901 | 25074 | 30355 | 34904 | 36254 | 38856 | ||
Nicht CDI Mit- glieder |
China [A 3] | 4576 | 8000 | 12700 | 12700 | 13245 | 18239 | 2544 | 35929 | 34969 | 29784 | 36062 | |
Indien[A 4] | 255 | 545 | 1220 | 1184 | 980 | 858[A 5] | 1001 | 670 | 720 | 800 | 295 | ||
Katanga (Glencore) | Demokratische Republik Kongo | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 749 | 2535 | 3437 | 2433 | 2129 | 2300 | |
Kasese | Uganda | 0 | 457 | 638 | 674 | 698 | 663 | 673 | 624 | 661 | 556 | 376 | |
Minara (Glencore) | Australien | 2039 | 1979 | 1750 | 2096 | 1884 | 2018 | 2350 | 1976 | 2091 | 2400 | 2700 | |
Mopani Copper (Glencore)[A 6] | Sambia | 2050 | 2022 | 1774 | 1438 | 1700 | 1450 | 1300 | 1100 | 1100 | 230 | 0 | |
Norilsk[A 7] | Russische Föderation | 4654 | 4524 | 4748 | 4759 | 3587 | 2502 | 2352 | 2460 | 2337 | 2186 | 2368 | |
Südafrika | 285 | 300 | 214 | 257 | 307 | 244 | 236 | 833 | 840 | 1100 | 1294 | ||
Votorantim | Brasilien | 1097 | 1155 | 1136 | 902 | 1148 | 994 | 1012 | 1369 | 1613 | 1750 | 1653 | |
DLA [A 8] | USA | 1987 | 1632 | 1199 | 294 | 617 | 203 | 180 | −8 | 0 | 0 | 0 | |
Gesamt Nicht CDI | 16943 | 20614 | 25379 | 24304 | 24166 | 27920 | 37183 | 48907 | 47343 | 40735 | 47048 | ||
Gesamt [A 9] | 44895 | 49536 | 54834 | 53632 | 53657 | 56821 | 59851 | 79262 | 82247 | 77189 | 85904 |
Anmerkungen A:
- ↑ geschätzt
- ↑ inclusive Umicore China
- ↑ ohne Umicore China
- ↑ incl. NICOMET und Rubamin
- ↑ geschätzt
- ↑ geschätzt
- ↑ seit 2009 kein CDI-Mitglied mehr
- ↑ Defence Logistic Agency: Cobaltverkauf aus den strategische Reserven der USA
- ↑ beinhaltet keine Mengen von Herstellern, die ihre Produktion nicht veröffentlichen
Gewinnung und Darstellung
Cobalt wird überwiegend aus Kupfer- und Nickelerzen gewonnen. Die genaue Gewinnungsart ist von der Zusammensetzung des Ausgangserzes abhängig. Zunächst wird ein Teil des vorhandenen Eisensulfids durch Rösten in Eisenoxid umgewandelt und mit Siliciumdioxid als Eisensilicat verschlackt. Es entsteht der sogenannte Rohstein, der neben Cobalt noch Nickel, Kupfer und weiteres Eisen als Sulfid oder Arsenid enthält. Durch weiteres Abrösten mit Natriumcarbonat und Natriumnitrat wird weiterer Schwefel entfernt. Dabei bilden sich aus einem Teil des Schwefels und Arsens Sulfate und Arsenate, die mit Wasser ausgelaugt werden. Es bleiben die entsprechenden Metalloxide zurück, die mit Schwefel- oder Salzsäure behandelt werden. Dabei löst sich nur Kupfer nicht, während Nickel, Cobalt und Eisen in Lösung gehen. Mit Chlorkalk kann anschließend selektiv Cobalt als Cobalthydroxid ausgefällt und damit abgetrennt werden. Durch Erhitzen wird dieses in Cobalt(II,III)-oxid (Co3O4) umgewandelt und anschließend mit Koks oder Aluminiumpulver zu Cobalt reduziert:
Eigenschaften
Physikalische Eigenschaften
Cobalt ist ein stahlgraues, sehr zähes Schwermetall mit einer Dichte von 8,89 g/cm3.[20] Es ist ferromagnetisch mit einer Curie-Temperatur von 1150 °C[20]. Cobalt tritt in zwei Modifikationen, α-Cobalt und β-Cobalt auf. Unterhalb von 400 °C ist α-Cobalt stabiler, das in einer hexagonal-dichtesten Kristallstruktur in der Raumgruppe P63/mmc mit den Gitterparametern a = 250,7 pm und c = 406,9 pm sowie zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle kristallisiert. Bei 400 °C wandelt es sich in die kubisch-flächenzentrierte β-Form mit dem Gitterparameter a = 354,4 pm um.[19]
Als typisches Metall leitet es Wärme und Strom gut (elektrische Leitfähigkeit 26 % von der des Kupfers[13]).
Chemische Eigenschaften
Im chemischen Verhalten ist es dem Eisen und Nickel ähnlich, an der Luft durch Passivierung beständig; es wird nur von oxidierend wirkenden Säuren gelöst. Cobalt zählt mit einem Normalpotential von −0,277 V zu den unedlen Elementen. In Verbindungen kommt es vorwiegend in den Oxidationsstufen +II und +III vor. Es sind jedoch auch die Oxidationsstufen −I, 0, +I, +II, +III, +IV und +V in Verbindungen vertreten. Cobalt bildet eine Vielzahl von meist farbigen Komplexen. Darin ist, im Gegensatz zu kovalenten Verbindungen, die Oxidationsstufe +III häufiger und stabiler als +II.
Isotope
Es sind insgesamt 28 Isotope und 10 weitere Kernisomere zwischen 47Co und 75Co bekannt. Natürliches Cobalt besteht dabei zu 100 % aus dem Isotop 59Co. Das Element ist daher eines der 22 Reinelemente.[21] Dieses Isotop lässt sich durch die NMR-Spektroskopie untersuchen.
Das Nuklid 57Co zerfällt über Elektroneneinfang zu 57Fe. Die beim Übergang in den Grundzustand des Tochterkerns emittierte Gammastrahlung hat eine Energie von 122,06 keV (85,6 %) und 14,4 keV (9,16 %).[22] Hauptanwendung von 57Co ist die Mößbauerspektroskopie zur Unterscheidung von zweiwertigem und dreiwertigem Eisen.
Das langlebigste der instabilen Isotope ist 60Co (Cobalt-60, Spin 5+), das mit einer Halbwertszeit von 5,27 Jahren unter Betazerfall zunächst in einen angeregten Zustand von 60Ni (Spin 4+) und anschließend unter Aussendung von Gammastrahlung (zwei Gammaquanten der Energie 1,17 und 1,33 MeV[23]) in den Grundzustand (Spin 0+) dieses Nuklids zerfällt. Aus diesem Grund wird 60Co als Gammastrahlungsquelle zur Sterilisierung oder Konservierung von Lebensmitteln, zur Materialuntersuchung (Durchstrahlungsprüfung) und in der Krebstherapie („Kobaltkanone“) verwendet.[24] In der Medizin können auch andere Isotope wie 57Co oder 58Co als Tracer verwendet werden.[25]
60Co wird ausschließlich künstlich durch Neutronenaktivierung aus 59Co gewonnen. Als Neutronenquelle für die Herstellung kleinerer Mengen dienen Spontanspaltungsquellen wie 252Cf, zur Herstellung größerer Mengen werden 59Co-Pellets dem Neutronenfluss in Kernreaktoren ausgesetzt.
Die Entstehung von 60Co aus 59Co unter Neutronenstrahlung könnte potentiell auch zur Verstärkung der Wirkung von Kernwaffen benutzt werden, bei denen Neutronenstrahlung entsteht, indem diese mit Cobalt ummantelt würden (Cobaltbombe). Bei der Detonation würde dann der starke Gammastrahler gebildet, durch den die Umgebung stärker kontaminiert würde als durch die Kernexplosion allein.[26] Wird 60Co nicht sachgerecht entsorgt, sondern mit anderem Cobalt eingeschmolzen und zu Stahl verarbeitet, kann es passieren, dass daraus gefertigte Stahlteile radioaktiv sind.[27][28]
Mit 60Co wurde das Wu-Experiment vorgenommen, durch das die Paritätsverletzung der schwachen Wechselwirkung entdeckt wurde.[29]
Verwendung
Cobalt wurde in Form von Oxiden, Sulfaten, Hydroxiden oder Carbonaten als erstes für hitzefeste Farben und Pigmente, z. B. für die Bemalung von Porzellan und Keramik verwendet (siehe auch Smalte). Danach folgte die wohl bekannteste Anwendung in Form von Cobaltaluminat (CoAl2O4) zur Herstellung von blauem Glas. Außerdem dient Cobalt heute als Legierungsbestandteil zur Erhöhung der Verschleiß- und Warmfestigkeit von legierten und hochlegierten Stählen (insbes. Schnellarbeitsstahl) und Superlegierungen, als Binderphase in Hartmetall-Sinterwerkstoffen und Diamantwerkzeugen, als Bestandteil von magnetischen Legierungen, als Trockner (Sikkativ) für Farben und Lacke, als Katalysator (Entschwefelung/Hydrierung), als Hydroxid oder Lithium-Cobalt-Dioxid (LiCoO2) in Batterien, in korrosions- bzw. verschleißfesten Legierungen und als Spurenelement für Medizin und Landwirtschaft. Cobalt wird ebenfalls in der Produktion magnetischer Datenträger (z.B. Tonband- und Videocassetten) verwendet, wo es durch Dotierung die magnetischen Eigenschaften verbessert. Seit geraumer Zeit dient Cobalt auch als Legierung von Gitarrensaiten. Seine Verwendung als Legierungselement und in Cobaltverbindungen macht es zu einem strategisch wichtigen Metall. (Siehe Vitallium: Implantate, Turbinenschaufel, Chemische Apparate).
Physiologie
Cobalt ist Bestandteil von Vitamin B12 (Cobalamin), das für den Menschen überlebensnotwendig ist. Beim gesunden Menschen kann dieses Vitamin möglicherweise von Darmbakterien direkt aus Cobaltionen gebildet werden. Allerdings muss Cobalamin von dem im Magen produzierten Intrinsic Factor gebunden werden, um im Ileum aufgenommen werden zu können.[30] Da der Produktionsort des vom Menschen hergestellten Cobalamin jedoch im Dickdarm liegt,[31] ist eine Resorption nach aktuellem Wissensstand nicht möglich. Es wird dennoch eine tägliche Zufuhr von 0,1 μg Cobalt als Spurenelement für den täglichen Bedarf (Erwachsener) angegeben. Der Mangel an Vitamin B12 kann zu einer gestörten Erythropoese und damit zu Anämie (Blutarmut) führen.[32] Bei Wiederkäuern beruht ein solcher Mangel überwiegend auf unzureichender Cobaltzufuhr.[33] In der Tierproduktion wird dem Futter in Spuren Cobalt hinzugefügt, falls die Tiere von cobaltarmen Weideflächen ernährt werden müssen. Hierüber soll Wachstums- und Laktationsstörungen, Blutarmut und Appetitlosigkeit entgegengewirkt werden.[34]
Während kleine Überdosen von Cobalt-Verbindungen für den Menschen nur wenig giftig sind, führen größere Dosen (ab etwa 25 bis 30 mg pro Tag) zu Haut-, Lungen-, Magenerkrankungen, Leber-, Herz-, Nierenschäden und Krebsgeschwüren.
Mitte der 1960er Jahre kam es in Kanada und den USA zu einer Reihe von Fällen einer Cobalt-induzierten Kardiomyopathie (Cobalt-Kardiomyopathie). In Quebec wurden 49, in Omaha 64 Patienten registriert. Die Symptome umfassten unter anderem Magenschmerzen, Gewichtsverlust, Übelkeit, Atemnot und Husten. Die Letalitätsrate betrug ca. 40 %. Autopsien ergaben schwere Schädigungen an Herzmuskel und Leber. Alle Patienten waren starke Biertrinker (1,5 bis 3 Liter/Tag). Sie konsumierten bevorzugt Sorten von lokalen Brauereien, die etwa einen Monat zuvor angefangen hatten, dem Bier Cobalt(II)-sulfat als Schaumstabilisator beizumischen.[35] Die Grenzwerte für Cobalt in Lebensmitteln waren nicht überschritten worden. Das Auftreten der Krankheitsfälle kam unmittelbar zum Stillstand, nachdem die Brauereien die Cobalt(II)-sulfat-Beimischungen einstellten.[36][37]
Cobalt(II)-Salze aktivieren die Hypoxie-induzierbaren Transkriptionsfaktoren (HIF) und steigern die Expression HIF-abhängiger Gene. Hierzu gehört das Gen für Erythropoietin (EPO). Cobalt(II)-Salze könnten von Sportlern missbraucht werden, um die Bildung roter Blutzellen zu fördern.[38]
Nachweis
Eine relativ aussagekräftige Vorprobe für Cobalt ist die Phosphorsalzperle, die von Cobaltionen intensiv blau gefärbt wird. Im Kationentrennungsgang kann es neben Nickel mit Thiocyanat und Amylalkohol nachgewiesen werden, es bildet beim Lösen im Amylalkohol blaues Co(SCN)2. Das in Wasser rotviolette Cobalt(II)-thiocyanat wird beim Versetzen mit Aceton ebenfalls blau.[39]
Quantitativ kann Cobalt mit EDTA in einer komplexometrischen Titration gegen Murexid als Indikator bestimmt werden.[40]
Verbindungen
Cobalt tritt in seinen Verbindungen meist zwei- oder dreiwertig auf; diese Verbindungen besitzen oft kräftige Farben (Kategorie: Cobaltverbindung).
Wichtige Cobaltverbindungen:
- Cobalt(II)-chlorid
- Cobaltoxide, wie Cobalt(II)-oxid oder Cobalt(II,III)-oxid
- Cobalt(II)-nitrat
- Cobalt(II)-sulfat
- Cobalt(II)-thiocyanat
- Cobalt(II)-acetat
- Cobaltgelb
- Thénards Blau
- Rinmans-Grün
Cobaltkomplexe
Aus einer Cobalt(II)-chloridlösung fällt bei Zugabe von Ammoniaklösung zunächst ein Niederschlag von Cobalt(II)-hydroxid aus, der sich im Überschuss von Ammoniaklösung und Ammoniumchlorid bei Gegenwart von Luftsauerstoff als Oxidationsmittel unter Bildung von unterschiedlichen Ammincobalt(III)-komplexen auflöst. Hierbei entstehen insbesondere das orangegelbe Hexaammincobalt(III)-chlorid und das rote Aquapentaammincobalt(III)-chlorid.
Daneben können sich auch verschiedene Chloroammincobalt(III)-komplexe bilden, wie Chloropentaammincobalt(III)-chlorid oder Dichlorotetraammincobalt(III)-chlorid. Teilweise fallen diese Verbindungen aus der Lösung aus. Daneben existieren auch Amminkomplexe von Cobalt(II)-salzen, wie das Hexaammincobalt(II)-sulfat, das durch Überleiten von Ammoniakgas über wasserfreies Cobalt(II)-sulfat hergestellt werden kann.
Neben den Amminkomplexen existieren eine Vielzahl von Verbindungen mit unterschiedlichen Liganden. Beispiele sind das Kaliumhexacyanocobaltat(II) (K4[Co(CN)6]), das Kaliumtetrathiocyanatocobaltat(II) (K2[Co(SCN)4]), das Kaliumhexanitritocobaltat(III) (Fischers Salz, Cobaltgelb), sowie Komplexe mit organischen Liganden wie Ethylendiamin oder dem Oxalation.[39]
Bemerkenswert ist eine Eigenschaft von [Co(NH3)5(NO2)]Cl(NO3). Bei Bestrahlung mit UV-Licht springen die mikrometer- bis millimetergroßen Kristalle in dieser Cobalt-Koordinationsverbindung und legen dabei Distanzen, die dem 1000fachen ihrer Größe entsprechen, zurück. Ursache dafür sind Isomerisierungen des Nitrit-Ligands (NO2), was zu Spannungen im Kristall führt. Diese Umwandlung von Licht- in mechanische Energie wurde von Wissenschaftlern der Vereinigten Arabischen Emirate und Russland untersucht.[41]
Siehe auch
Literatur
- A. F. Holleman, E. Wiberg, N. Wiberg: Lehrbuch der Anorganischen Chemie. 102. Auflage. de Gruyter, Berlin 2007, ISBN 978-3-11-017770-1, S. 1681–1695.
- M. Binnewies: Allgemeine und Anorganische Chemie (1.Auflage). Spektrum Verlag., Heidelberg 2004, ISBN 3-8274-0208-5.
- Harry H. Binder: Lexikon der chemischen Elemente – das Periodensystem in Fakten, Zahlen und Daten. S. Hirzel Verlag, Stuttgart 1999, ISBN 3-7776-0736-3.
Weblinks
Einzelnachweise
- ↑ 1,0 1,1 1,2 Harry H. Binder: Lexikon der chemischen Elemente, S. Hirzel Verlag, Stuttgart 1999, ISBN 3-7776-0736-3.
- ↑ Die Werte für die Eigenschaften (Infobox) sind, wenn nicht anders angegeben, aus www.webelements.com (Cobalt) entnommen.
- ↑ CIAAW, Standard Atomic Weights Revised 2013
- ↑ Ludwig Bergmann, Clemens Schaefer, Rainer Kassing: Lehrbuch der Experimentalphysik, Band 6: Festkörper. 2. Auflage, Walter de Gruyter, 2005, ISBN 978-3-11-017485-4, S. 361.
- ↑ 5,0 5,1 N. N. Greenwood und A. Earnshaw: Chemie der Elemente, 1. Auflage, VCH, Weinheim 1988, ISBN 3-527-26169-9, S. 1427.
- ↑ 6,0 6,1 Yiming Zhang, Julian R. G. Evans, Shoufeng Yang: Corrected Values for Boiling Points and Enthalpies of Vaporization of Elements in Handbooks. In: Journal of Chemical & Engineering Data. 56, 2011, S. 328–337, doi:10.1021/je1011086.
- ↑ J.D. Donaldson, D. Beyersmann: Cobalt and Cobalt Compounds in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, doi:10.1002/14356007.a07_281.pub2.
- ↑ 8,0 8,1 Eintrag aus der CLP-Verordnung zu CAS-Nr. 7440-48-4 in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA (JavaScript erforderlich).
- ↑ Datenblatt Cobalt bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 23. März 2011 (PDF).
- ↑ Seit dem 1. Dezember 2012 ist für Stoffe ausschließlich die GHS-Gefahrstoffkennzeichnung zulässig. Bis zum 1. Juni 2015 dürfen noch die R-Sätze dieses Stoffes für die Einstufung von Zubereitungen herangezogen werden, anschließend ist die EU-Gefahrstoffkennzeichnung von rein historischem Interesse.
- ↑ Joachim Heimannsberg: Brockhaus! Was so nicht im Lexikon steht. ISBN 3-7653-1551-6, S. 255–256.
- ↑ Mineralienatlas:Kobaltnickelkies (Wiki).
- ↑ 13,0 13,1 Hans Breuer: dtv-Atlas Chemie (1. Band, 9. Auflage), dtv, München 2000, ISBN 3-423-03217-0.
- ↑ 14,0 14,1 14,2 Cobalt 2014 bei USGS Mineral Resources (PDF; 28 kB).
- ↑ Cobalt 2007 bei USGS Mineral Resources (PDF; 60 kB).
- ↑ Offizielle Webseite des Cobalt Development Instituts
- ↑ Cobalt News April 2012 (pdf, 2,0 MB)
- ↑ Cobalt News April 2014 (pdf, 1,6 MB)
- ↑ 19,0 19,1 K. Schubert: Ein Modell für die Kristallstrukturen der chemischen Elemente. In: Acta Crystallographica. 1974, B30, S. 193-204, doi:10.1107/S0567740874002469.
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H | He | ||||||||||||||||||||||||||||||
Li | Be | B | C | N | O | F | Ne | ||||||||||||||||||||||||
Na | Mg | Al | Si | P | S | Cl | Ar | ||||||||||||||||||||||||
K | Ca | Sc | Ti | V | Cr | Mn | Fe | Co | Ni | Cu | Zn | Ga | Ge | As | Se | Br | Kr | ||||||||||||||
Rb | Sr | Y | Zr | Nb | Mo | Tc | Ru | Rh | Pd | Ag | Cd | In | Sn | Sb | Te | I | Xe | ||||||||||||||
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